Les effets des ions chaotropes de la série de Hofmeister sur de nombreux systèmes et phénomènes sont généralement assez prononcés. Que se passe−t−il, cependant, lorsque l’on utilise des ions chaotropes au-delà du SCN-, du ClO4- ou du guanidinium, qui sont les ions limitants habituels de la série lyotropique considérée dans la plupart des études? Cette revue se concentre sur la littérature étendue mais dispersée qui discute de la façon dont les ions hydrophobes plus gros et les ions hydrotropes interagissent avec la matière molle. Il existe de nombreuses similitudes entre les ions hydrophobes et hydrotropes; ils diffèrent par le fait que les hydrotropes sont intrinsèquement asymétriques par rapport à la solvatation aqueuse. De forts effets spécifiques de ces ions avec un dénominateur commun se retrouvent dans divers systèmes: Les ions hydrophobes « collent » aux surfaces hydrophobes ou s’intercalent dans les interfaces de matière molle, devenant un composant de base de la structure et induisant souvent une perturbation ou un changement de phase. Dans d’autres situations, les ions hydrophobes agissent indirectement en ne fournissant pas un criblage adéquat des interactions électrostatiques en raison de leur grande taille. Les ions hydrophobes et hydrotropes discutés ici constituent le lien entre la série lyotropique et le domaine tensioactif. Il est souligné que, malgré la taille et l’étendue de la littérature, il reste encore beaucoup de travail à faire pour clarifier la façon dont ces ions interagissent avec la matière molle. De nombreuses applications importantes peuvent résulter du contrôle de la structure de la matière molle qui peut être obtenue avec ces ions.