Los efectos de los iones chaotrópicos de la serie Hofmeister en muchos sistemas y fenómenos son típicamente bastante pronunciados. ¿Qué sucede, sin embargo, cuando se utilizan iones caotrópicos más allá de SCN, ClO4 o guanidinio, que son los iones limitantes habituales de la serie liotrópica considerados en la mayoría de las investigaciones? Esta revisión se centra en la extensa pero dispersa literatura que discute cómo los iones hidrofóbicos más grandes y los iones hidrotropicos interactúan con la materia blanda. Hay muchas similitudes entre iones hidrofóbicos e hidrotropos; difieren en el hecho de que los hidrótropos son intrínsecamente asimétricos con respecto a la solvatación acuosa. Los fuertes efectos específicos de estos iones con un denominador común se encuentran en diversos sistemas: Los iones hidrofóbicos se «pegan» a superficies hidrofóbicas, o se intercalan dentro de interfaces de materia blanda, convirtiéndose en un componente básico de la estructura y, a menudo, induciendo la interrupción o el cambio de fase. En otras situaciones, los iones hidrofóbicos actúan indirectamente al no proporcionar una detección adecuada de las interacciones electrostáticas debido a su gran tamaño. Los iones hidrofóbicos e hidrotrópicos discutidos aquí constituyen el vínculo entre la serie liotrópica y el dominio surfactante. Se señala que, a pesar del tamaño y la amplitud de la literatura, todavía hay mucho trabajo por hacer para aclarar cómo estos iones interactúan con la materia blanda. Muchas aplicaciones importantes pueden resultar del control de la estructura de materia blanda que se puede lograr con estos iones.
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