tetrametyylisilaani, josta käytetään myös lyhennettä TMS, katso tetrametyylisilaani.
trimetyylisilyyliryhmä (lyhennettynä TMS) on funktionaalinen ryhmä orgaanisessa kemiassa. Tämä ryhmä koostuu kolmesta piiatomiin sitoutuneesta metyyliryhmästä, joka puolestaan on sitoutunut muuhun molekyyliin. Tälle rakenneryhmälle on ominaista kemiallinen inertiteetti ja suuri molekyylitilavuus, mikä tekee siitä käyttökelpoisen useissa sovelluksissa.
metyyliryhmään sitoutunut trimetyylisilyyliryhmä muodostaa tetrametyylisilaanin, jonka lyhenne on myös TMS.
luonnossa ei yleensä esiinny Trimetyylisilyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä. Kemistit käyttävät joskus trimetyylisilyloivaa reagenssia johtaakseen melko haihtumattomia yhdisteitä, kuten tiettyjä alkoholeja, fenoleja tai karboksyylihappoja, korvaamalla trimetyylisilyyliryhmän vedylle yhdisteiden hydroksyyliryhmissä. Näin molekyyliin muodostuu trimetyylisiloksiryhmiä. Pari esimerkkiä trimetyylisilyloivista aineista ovat trimetyylisilyylikloridi ja BIS (trimetyylisilyyli)asetamidi. Molekyylin trimetyylisilyyliryhmillä on taipumus tehdä siitä haihtuvampaa, jolloin yhdisteet ovat usein helpommin analysoitavissa kaasukromatografialla tai massaspektrometrialla. Esimerkki tällaisesta trimetyylisilylaatiosta mainitaan Brassikasterolin artikkelissa. Tällaiset johdannaiset tehdään usein pienessä mittakaavassa erikoispulloissa.
kun trimetyylisilyyliryhmiä liitetään reaganttimolekyylin tiettyihin funktionaalisiin ryhmiin, niitä voidaan käyttää myös väliaikaisina suojaavina ryhminä kemiallisen synteesin tai eräiden muiden kemiallisten reaktioiden aikana.
kromatografiassa tutkittavien silanoliryhmien derivointia sidotussa stationaarifaasissa trimetyylisilyyliryhmien kanssa kutsutaan endcapingiksi.
NMR-spektrissä yhdisteiden trimetyylisilyyliryhmiin kuuluvien atomien signaalit muuttuvat yleensä kemiallisesti lähellä tetrametyylisilaanin vertailupiikkiä 0 ppm: llä. Myös yhdisteet, kuten korkean lämpötilan silikoni – ”stoppcock” – rasva, joissa on polysiloksaaneja (joita usein kutsutaan silikoneiksi), osoittavat yleensä piiatomeihin kiinnittyneiden metyyliryhmiensä piikit, joilla on NMR-kemialliset siirtymät lähellä tetrametyylisilaanin standardipiikkiä, kuten 0,07 ppm CDCl3: ssa.
muuten hyvin reaktiivisia molekyylejä voidaan eristää, kun niitä verhoaa tilaa vieviä trimetyylisilyyliryhmiä. Tämä vaikutus voidaan havaita tetrahedraaneilla.