Pour le tétraméthylsilane, également abrégé en TMS, voir tétraméthylsilane.
Un groupe triméthylsilyle (en abrégé TMS) est un groupe fonctionnel en chimie organique. Ce groupe se compose de trois groupes méthyle liés à un atome de silicium, qui est à son tour lié au reste d’une molécule. Ce groupe structurel est caractérisé par une inertie chimique et un grand volume moléculaire, ce qui le rend utile dans un certain nombre d’applications.
Un groupe triméthylsilyle lié à un groupe méthyle forme du tétraméthylsilane, qui est également abrégé en TMS.
Les composés à groupes triméthylsilyle ne se trouvent normalement pas dans la nature. Les chimistes utilisent parfois un réactif de triméthylsilylation pour dérivatiser des composés plutôt non volatils tels que certains alcools, phénols ou acides carboxyliques en substituant un groupe triméthylsilyle à un hydrogène dans les groupes hydroxyle sur les composés. De cette façon, des groupes triméthylsiloxy se forment sur la molécule. Quelques exemples d’agents de triméthylsilylation comprennent le chlorure de triméthylsilyle et le bis(triméthylsilyl)acétamide. Les groupes triméthylsilyle sur une molécule ont tendance à la rendre plus volatile, rendant souvent les composés plus faciles à analyser par chromatographie en phase gazeuse ou spectrométrie de masse. Un example d’une telle triméthylsilylation est mentionné dans l’article Brassicastérol. De telles dérivatisations sont souvent effectuées à petite échelle dans des flacons spéciaux.
Lorsqu’ils sont attachés à certains groupes fonctionnels dans une molécule réactive, les groupes triméthylsilyle peuvent également être utilisés comme groupes protecteurs temporaires lors de la synthèse chimique ou de certaines autres réactions chimiques.
En chromatographie, la dérivitisation de groupes silanol accessibles dans une phase stationnaire liée avec des groupes triméthylsilyle est appelée endcapping.
Dans un spectre RMN, les signaux des atomes des groupes triméthylsilyle des composés auront généralement des déplacements chimiques proches du pic de référence du tétraméthylsilane à 0 ppm. De plus, les composés, tels que la graisse de « robinet » en silicone à haute température, qui contiennent des polysiloxanes (souvent appelés silicones) présenteront généralement des pics de leurs groupes méthyle (attachés aux atomes de silicium) ayant des déplacements chimiques RMN proches du pic standard du tétraméthylsilane, comme à 0,07 ppm dans CDCl3.
Sinon, des molécules très réactives peuvent être isolées lorsqu’elles sont enveloppées par des groupes triméthylsilyle volumineux. Cet effet peut être observé dans les tétraédres.