1900-luvulla käytiin merkittäviä kiistoja toisen Brasilian valtion Acren alueista. Bolivian ja Brasilian välisen rajan määrittelemiseksi laadittiin Petropoliksen sopimus, jossa vaadittiin Brasiliaa rakentamaan noin 366 kilometrin pituinen rautatie. Tämä rautatie oli nimeltään Madeira-Mamoré. Rautatietä rakentavien työläisten kodiksi rakennettu kylä kasvaisi ja kehittyisi, ja lopulta siitä tulisi valtion moderni pääkaupunki Porto Velho. Aluksi Rondônia tunnustettiin vain territorioksi. Vuonna 1981 se kuitenkin saavutti valtion aseman.
vaikka rehevät metsät ovat asuttaneet Rondôniaa vuosisatojen ajan, Rondônia kärsii nyt liikakansoituksen ja liiallisen maatalouden aiheuttamista massiivisista metsäkadoista. Rondônia pidetäänkin yhtenä sademetsien häviämisen kannalta haavoittuvimmista alueista. Kaupunkialueet ovat osavaltion asukkaiden tärkeimpiä episentrumeja.
Rondônian ilmasto on kuuma ja kostea ympäri vuoden. Nämä ovat ihanteelliset olosuhteet vaalia tiheä viidakoissa valtion, joka (vaikka ehtynyt) ovat edelleen koti kiehtova joukko kasveja ja eläimiä.
eri sektorit tukevat bruttokansantuotetta eli bruttokansantuotetta. Suurimman panoksen antaa talouden palvelusegmentti, seuraavina teollisuus ja maatalous. Rondônian tärkein vientituote on puutavara, mutta myös kahvi ja graniitti ovat tärkeitä vientituotteita.